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针铁矿催化氧化溴酚生成羟基多溴联苯醚和溴代二英

孙粉玲 , 丁佳锋 , 周时洋 , 林坤德

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.09.2015041301

探究了针铁矿催化转化溴酚(2,4?DBP或2,4,6?TBP)生成羟基化多溴联苯醚(HO?PBDEs)和溴代二噁英( PBDD/Fs)的可能性.结果表明,针铁矿可以在常温和干反应条件下有效地催化转化溴酚化合物生成HO?PBDEs和PBDD/Fs.反应16 d,97.3%的2,4?DBP被针铁矿氧化转化,其中2.4%被转化为2′?OH?BDE?68,2.8%被转化为2,2′?OH?BB?80,0.2%被转化1,3,8?TrBDD,0.4%被转化为2,4,6,8?TeBDF.同样的反应时间内,98.7%的2,4,6?TBP被针铁矿氧化转化,反应产物可能为2′?OH?BDE?121、4′?OH?BDE?121、1,3,6,8?TeBDD和1,3,7,9?TeBDD.根据检测到的产物,提出了针铁矿氧化转化溴酚的可能途径.

关键词: 针铁矿 , 羟基多溴联苯醚 , 溴代二噁英 , 耦合反应

双功能金属卟啉催化环氧化合物与CO_2偶联反应合成环碳酸酯

柏东升 , 王晓旋 , 宋莹莹 , 李博 , 张立龙 , 闫鹏 , 景欢旺

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90838

合成了新颖的双功能水溶性金属卟啉催化剂M(TTMAPP)I_4(X)(M=Co,Fe,Mn和Cr;X=Oae,CF_3COO,CCl_3COO,Ots,Cl,Br和I),研究了它们催化CO_2与末端环氧化合物合成环碳酸酯的偶联反应.分别考察了反应温度、不同金属的Lewis酸中心、抗衡离子和催化剂重复使用次数对反应性能的影响.当以Co(Ⅲ)(TTMAPP)I_4(OAc)为催化剂,底物与催化剂摩尔比为1 000,温度为353K,CO_2压力为667kPa和无溶剂条件下,反应5h时丙烯环碳酸酯收率为95.4%.在298K,底物与催化剂之比为2 000时,加入1 ml甲醇,反应24h丙烯环碳酸酯收率为19.4%.催化剂可以用乙醚同收,循环使用5次后催化剂活性没有明显降低.

关键词: 金属卟啉催化剂 , 二氧化碳 , 环氧化合物 , 偶联反应 , 环碳酸酯

富氢气基还原钛铁矿及其气相组分的耦合作用

肖玮 , 鲁雄刚 , 邹星礼 , 李重河 , 丁伟中

中国有色金属学报

利用大载荷热重分析仪、质谱仪、碳分析仪、SEM和XRD测定不同还原条件下钛铁矿(FeTiO 3)气基还原产物的质量损失率、钛和镁元素分布、微观结构及物相组成,研究富氢气体还原钛铁矿过程中各气体组分间的耦合作用机制。结果表明:在氢气还原过程中金属铁在颗粒外层聚集,并伴随着钛和镁两种元素的聚集形成致密层;富氢气体还原则不形成相应的致密层,金属铁以细小颗粒状较均匀地分布在颗粒内部,钛和镁也较为均匀地分散在整个颗粒内部。此外,富氢气体中的CO能在金属铁的表面形成一定量的表面碳,并能将H 2 O分子重新还原为氢气,从而提高了氢气在还原过程中的利用率。

关键词: 钛铁矿 , , 富氢气体 , 直接还原 , 耦合反应

乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯和丁二酸二甲酯的耦合反应

马楷 , 张廷建 , 刘绍英 , 王公应

高分子材料科学与工程

研究了乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯(EC)和丁二酸二甲酯(DS)耦合反应合成聚丁二酸乙二酯(PES)预聚体和碳酸二甲酯(DMC)的新工艺。结果表明,乙酰丙酮氧钛对EC和DS耦合反应的催化效果最好。并以乙酰丙酮氧钛为催化剂考察了反应温度、催化剂用量、物料配比、反应时间对耦合反应的影响,得到最佳的工艺条件:反应温度225℃~235℃,n(EC)=0.23 mol,n(DS)=0.1 mol,n(cat)=3.3mol,反应时间3h。在该工艺条件下,DMC收率51.3%,PES预聚体的特性黏数0.1358。

关键词: 乙酰丙酮盐 , 聚丁二酸乙二酯预聚体 , 耦合反应 , 碳酸乙烯酯 , 丁二酸二甲酯 , 碳酸二甲酯

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